Aos 82 anos, Adams entrou para a história da televisão na década de 1960 ao interpretar o divertido agente secreto, dono de um invejável sapatofone, Maxwell Smart no clássico seriado O agente 86.
Pelo memorável papel do espião atrapalhado, Adams recebeu três prêmios Emmy consecutivos na categoria Melhor ator de comédia. O agente 86 durou quatro temporadas e gerou um desenho animado e uma fracassada segunda série de TV, em 1995. Um longa-metragem é atualmente planejado com Steven Carrell no papel principal.
Don Adams tinha sete filhos.